U bram Madrytu siedzą Don Guan i jego sługa Leporello. Będą tu czekać na noc, by wejść do miasta pod jej osłoną. Nieostrożny Don Guan wierzy, że nie zostanie rozpoznany w mieście, ale trzeźwy Leporello jest sarkastycznie nastawiony do tego. Jednak żadne niebezpieczeństwo nie powstrzyma Don Guana. Jest pewien, że król, dowiedziawszy się o swoim nieuprawnionym powrocie z wygnania, nie wykona go egzekucji, że król wysłał go na wygnanie w celu uratowania szlachcica, którego zabił z zemsty. Ale nie jest w stanie pozostać na wygnaniu przez długi czas, a przede wszystkim jest niezadowolony z tamtejszych kobiet, które wydają mu się woskowymi lalkami.
Rozglądając się, Don Guan dowiaduje się o okolicy. To klasztor Anthony, gdzie spotkał się ze swoją ukochaną Inezą, która okazała się zazdrosnym mężem. Don Guan poetycko zainspirował jej rysy twarzy i smutny wygląd. Leporello zapewnia go, że Don Guan miał i nadal będzie kochankami. Zastanawia się, kogo tym razem jego mistrz będzie szukał w Madrycie. Don Guan zamierza poszukać Laury. Podczas gdy Don Guan śni, pojawia się mnich, który widząc zwiedzających, zastanawia się, czy są to ludzie Don Anny, która ma przybyć tutaj do grobu jej męża, dowódcy de Solvé, który został zabity w pojedynku przez „pozbawionego skrupułów, bezbożnego Don Guana” , jak nazywa go mnich, nie podejrzewając, że rozmawia z samym donem Guanem. Mówi, że wdowa wzniosła pomnik męża i każdego dnia przychodzi modlić się o pokój swojej duszy. Don Guan uważa, że zachowanie wdowy jest dziwne i zastanawia się, czy jest dobra. Prosi o pozwolenie na rozmowę z nią, ale mnich odpowiada, że Don Anna nie rozmawia z mężczyznami. I w tym momencie pojawia się Don Anna, Mnich otwiera kratę i przechodzi, więc Don Guan nie ma czasu na jej zbadanie, ale jego wyobraźnia, która według Leporello jest „bardziej zwinna niż malarz”, może narysować jej portret. Don Guan postanawia spotkać Dona Annę, Leporello wstydzi się swojego świętokradztwa. Podczas rozmów robi się ciemno, a pan z sługą wkracza do Madrytu.
Goście jedzą kolację w pokoju Laury i podziwiają jej talent i inspirację do aktorstwa. Proszą Laurę, żeby zaśpiewała. Nawet ponury Carlos wydaje się być wzruszony jej śpiewem, ale kiedy dowiaduje się, że słowa tej piosenki zostały napisane przez Dona Guana, który był kochankiem Laury, Don Carlos nazywa go ateistą i drańem. Wściekła Laura krzyczy, że rozkazuje teraz swoim sługom zabić Carlosa, mimo że jest on hiszpańskim wnukiem. Nieustraszony Don Carlos jest gotowy, ale goście go uspokajają. Laura uważa, że powodem brutalnej sztuczki Carlosa jest to, że Don Guan zabił brata Don Carlosa w uczciwym pojedynku. Don Carlos przyznaje, że się mylił i oni się godzili. Śpiewając kolejną piosenkę na ogólną prośbę, Laura żegna się z gośćmi, ale prosi Don Carlosa, by został. Mówi, że swoim temperamentem przypominał jej dona Guana. Laura i Don Carlos rozmawiają, a teraz pukanie i ktoś dzwoni do Laury. Laura odblokowuje się i wchodzi Don Guan. Carlos, słysząc to imię, nazywa siebie i wymaga natychmiastowej walki. Pomimo protestów Laury, wnukowie walczą, a Don Guan zabija Don Carlosa. Laura jest zmieszana, ale dowiedziawszy się, że Don Guan właśnie potajemnie wrócił do Madrytu i natychmiast do niej podbiegł, łagodnieje.
Po zabiciu Don Carlosa Don Guan w formie klasztornej ukrywa się w klasztorze Anthony'ego i, stojąc przy pomniku dowódcy, dziękuje swojemu losowi, że dzięki temu dała mu możliwość codziennego spotkania z uroczym Don Anną. Zamierza dziś z nią porozmawiać i ma nadzieję, że będzie w stanie przyciągnąć jej uwagę. Patrząc na posąg dowódcy, Don Guan ironizuje, że zamordowany mężczyzna jest tu przedstawiany jako gigant, chociaż był drobny w życiu. Don Anna wchodzi i zauważa mnicha. Prosi o wybaczenie, które uniemożliwiło mu modlitwę, na co mnich odpowiada, że to on był winien za nią, ponieważ jej żal nie był „swobodnie przelewany”; podziwia jej piękno i anielską łagodność. Takie przemówienia zaskakują i dezorientują Dona Annę, a mnich niespodziewanie przyznaje, że szlachcic Diego de Calvada, ofiara jej nieszczęśliwej namiętności, ukrywa się pod tą sukienką. Ognistymi przemówieniami Don Guan przekonuje Don Annę, żeby go nie prowadził, i zawstydzony Don Anna proponuje mu przyjść następnego dnia do jej domu, pod warunkiem, że będzie skromny. Don Anna wychodzi, a Don Guan żąda, aby Leporello zaprosił posąg dowódcy na jutrzejsze spotkanie. Dla nieśmiałego Leporello wydaje się, że posąg kiwa głową w odpowiedzi na tę świętobliwą ofertę. Sam Don Guan powtarza zaproszenie, a posąg znów kiwa głową. Zaskoczony Don Guan i Leporello odchodzą.
Don Anna w swoim domu rozmawia z Donem Diego. Przyznaje, że Don Alwar nie był jej wybranym, że matka zmusiła ją do tego małżeństwa. Don Diego jest zazdrosny o dowódcę, który w zamian za puste bogactwo otrzymał prawdziwą błogość. Takie wypowiedzi dezorientują Don Annę. Wyrzuca jej myśl o zmarłym mężu, który nigdy nie przyjąłby zakochanej kobiety, gdyby był wdowcem. Don Diego prosi ją, aby nie dręczyła jego serca wiecznymi przypomnieniami męża, chociaż zasługuje na egzekucję. Don Anna interesuje się tym, co dokładnie Don Diego był winny, a w odpowiedzi na jej natarczywe prośby Don Guan ujawnia jej swoje prawdziwe imię, imię mordercy jej męża. Don Anna jest zdumiona i pod wpływem tego, co się wydarzyło, traci zmysły. Odzyskując, prowadzi Don Guan. Don Guan zgadza się, że plotki nie na próżno przedstawiają go jako złoczyńcę, ale zapewnia, że odrodził się, doświadczając miłości do niej. Jako przyrzeczenie pożegnania przed rozstaniem, prosi go o zimny, spokojny pocałunek. Don Anna całuje go, a Don Guan wychodzi, ale natychmiast ucieka. Za nim stoi pomnik dowódcy, który pojawił się na wezwaniu. Dowódca oskarża don Guana o tchórzostwo, ale śmiało wyciąga rękę do kamiennej rzeźby, z której ginie z nazwiskiem Don Anny na ustach.